原子吸收光譜如何選擇實(shí)驗(yàn)條件

    原子吸收光譜分析中，不同的測量條件對測定結(jié)果的準(zhǔn)確度和靈敏度影響很大，用戶必須重視。選擇合適的工作條件，能有效地消除干擾，獲得好的測量結(jié)果和靈敏度。那么，實(shí)驗(yàn)條件該如何選擇呢？析線（吸收波長）的選擇

     通常選用元素的共振線作為分析線，這樣可以獲得較高的靈敏度。但不是任何情況都是如此，例如，As/Se等元素的共振線位于200nm以下遠(yuǎn)紫外區(qū)，此時(shí)火焰的吸收很強(qiáng)烈會(huì)產(chǎn)生較大的干擾，因此不宜選用共振吸收線為分析線。在實(shí)際工作中，即使共振線不受干擾，也未必都選用共振線，對于在分析較高濃度樣品時(shí)，有時(shí)為了得到合適的吸光度和較寬的線性范圍，寧愿選擇靈敏度較低的譜線。如測Zn時(shí)常選用靈敏的213.9nm譜線，但當(dāng)Zn的含量高時(shí)，為保證工作曲線的線性范圍，可改用次靈敏線307.5nm進(jìn)行測量。對于微量元素的測定，應(yīng)選用強(qiáng)的吸收線。極燈工作電流的選擇

       原子吸收分析法要求光源能發(fā)射強(qiáng)而銳的共振線，為得到較高的靈敏度和較好的穩(wěn)定性，就要選擇合適的燈電流。從靈敏度角度考慮，燈電流宜選用小些。燈電流小，譜線的多普勒變寬和自吸效應(yīng)減少，元素?zé)舭l(fā)射線半寬變窄，靈敏度較高。但是燈電流太小，元素?zé)舴烹姴环€(wěn)。當(dāng)使用較低的燈電流時(shí)，為了保證必要的信號輸出，則須增加光電倍增管的負(fù)高壓，這樣會(huì)使噪聲增加，測定精密度變差。從穩(wěn)定性角度考率，燈電流宜用大些。燈電流大，陰極發(fā)光穩(wěn)定，譜線強(qiáng)度高，達(dá)到必要的信號輸出所需要的負(fù)高壓較低，因此提高了信噪比，使讀數(shù)穩(wěn)定度提高，改善測定精密度。可見，靈敏度和穩(wěn)定性對燈電流的要求是相互矛盾的，對于微量元素分析，應(yīng)在保證讀數(shù)穩(wěn)定的前提下選較小燈電流，以獲得足夠高的靈敏度。對于高含量元素分析，在保證有足夠靈敏度的前提下，應(yīng)選用較大的燈電流以獲得足夠高的精密度。一般使用商用的空心陰極燈時(shí)需要試驗(yàn)確定的燈電流，通過測定吸收值隨燈電流的變化而選定電流，選用時(shí)應(yīng)在保證穩(wěn)定時(shí)選用低的工作電流。空心陰極燈使用前，預(yù)熱時(shí)間應(yīng)在30min以上，以使輻射的銳性光穩(wěn)定

       狹縫寬度會(huì)影響光譜通帶寬度與檢測器接收的能量。吸光度會(huì)隨狹縫寬度而變化，當(dāng)有其它譜線或非吸收光進(jìn)入光譜通帶時(shí)，吸光度將立即減少。不引起吸光度減少的大狹縫寬度，即為應(yīng)選取的較佳狹縫寬度，此時(shí)可以獲得較高的信噪比和較好的讀數(shù)穩(wěn)定性。對于譜線簡單的元素，如堿金屬、堿土金屬宜用較寬的狹縫，以得到較高的信噪比和分析準(zhǔn)確度。對于譜線復(fù)雜的元素（如鐵、鈷、鎳等）和火焰連續(xù)背景較強(qiáng)的情況，宜用較窄的光譜通帶，這樣不僅能提高分析靈敏度，標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性關(guān)系也會(huì)明顯改善。子化條件的選擇

1、火焰法

（1）火焰的選擇

火焰類型和性質(zhì)是影響原子化效率的關(guān)鍵因素之一。多數(shù)元素多采用空氣-乙炔火焰，對低、中溫元素(易電離、易揮發(fā))，如堿金屬和部分堿土金屬及易于硫化合的元素(如Cu、Ag、Pb、Cd、Zn、Sn、Se等)可使用低溫的空氣-乙炔火焰。同種火焰的不同燃燒狀態(tài)，其溫度與氣氛也有所不同，實(shí)驗(yàn)分析中應(yīng)根據(jù)元素性質(zhì)選擇適宜的火焰種類及其燃燒狀態(tài)。選定火焰類型后，可以通過實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步調(diào)節(jié)確定的燃?xì)夂椭細(xì)獗壤?/span>

（2）燃燒器高度的選擇

對于不同的元素，自由原子濃度隨火焰高度的分布是不同的，因此在測定時(shí)必須仔細(xì)調(diào)節(jié)燃燒器的高度，使測量光束從火焰中基態(tài)自由原子濃度“中間薄層區(qū)”區(qū)通過，以獲得好的靈敏度?？梢酝ㄟ^實(shí)驗(yàn)來選擇適當(dāng)?shù)娜紵鞲叨?，方法是用某一濃度的溶液噴霧，再緩緩上下移動(dòng)燃燒器直到吸光度達(dá)大值，以此位置即為理想燃燒器高度。

2. 石墨爐法

在石墨爐原子化法中，合理選擇干燥、灰化、原子化及凈化溫度與時(shí)間是十分重要的。干燥應(yīng)在稍低于溶劑沸點(diǎn)的溫度下進(jìn)行，以防止試劑飛濺，一般在105~125℃的條件下進(jìn)行?；一哪康氖浅セw組分，在保證被測元素沒有損失的前提下，應(yīng)盡可能使用較高的灰化溫度。原子化溫度的選擇原則是，選用達(dá)到大吸收信號的低溫度作為原子化溫度。凈化的目的是為了消除殘留物產(chǎn)生的記憶效應(yīng)，凈化溫度應(yīng)高于原子化溫度，時(shí)間僅為3~5s。

通過繪制吸光度A與灰化溫度t的關(guān)系來確定灰化溫度。在低溫下吸光度A保持不變，當(dāng)吸光度A下降時(shí)對應(yīng)的較高溫度即為灰化溫度；原子化階段的溫度也可通過繪制吸光度值與原子化溫度t的關(guān)系來確定，對多數(shù)元素來講，當(dāng)曲線上升至平頂形時(shí)，與大吸光度值對應(yīng)的溫度就是原子化溫度。

以上討論主要是原子吸收儀器工作條件的選擇，除此以外，對實(shí)際樣品測定時(shí)的干擾情況、回收率和精密度等都需要進(jìn)一步通過實(shí)驗(yàn)進(jìn)行確定。